說道離子色譜，我們就不得不提到一個人，那就是Small，1975年，Small等人通過采用低交換容量的陰離子或陽離子交換柱，以強電解質作流動相分離無機離子，流出物通過一根稱為抑制柱的與分離柱填料帶相反電荷的離子交換樹脂柱成功解決了用電導檢測器連續檢測柱流出物的難題的難題，這是離子色譜法*次作為一門獨立的技術出現在我們面前。
　　
　　離子色譜的分離機理主要由離子交換色譜（HPIC）、離子排斥色譜（HPIEC）和離子對色譜（MPIC）三種：
　　
　　1、離子交換色譜
　　
　　離子交換色譜是離子色譜中應用較為廣泛的一種，主要采用低交換容量的離子交換樹脂來分離離子，其主要填料類型為有機離子交換樹脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚體為骨架，在苯環上引入磺酸基，形成強酸型陽離子交換樹脂，引入叔胺基而成季胺型強堿性陰離子交換樹脂，此交換樹脂具有大孔或薄殼型或多孔表面層型的物理結構，以便于快速達到交換平衡，離子交換樹脂耐酸堿可在任何pH范圍內使用，易再生處理、使用壽命長，缺點是機械強度差、易溶易脹、受有機物污染。
　　
　　2、離子對色譜
　　
　　離子對色譜的主要原理是：將一種（或多種）與溶質離子電荷相反的離子（對離子或反離子）加到流動相中使其與溶質離子結合形成疏水性離子對化合物，使其能夠在兩相之間進行分配；
　　
　　陰離子分離：常采用烷基銨類，如氫氧化四丁基銨或氫氧化十六烷基*銨作為對離子；
　　
　　陽離子分離：常采用烷基磺酸類，如己烷磺酸鈉作為對離子；
　　
　　反相離子對色譜：非極性的疏水固定相(C-18柱)，含有對離子Y+的甲醇-水或乙腈-水作為流動相，試樣離X-進入流動相后，生成疏水性離子對Y+X-后；在兩相間分配。
　　
　　3、離子排斥色譜
　　
　　離子排斥色譜主要依據膜排斥效應，電離組分受排斥不被保留，而弱酸則有一定保留的原理，制成離子排斥色譜主要用于分離有機酸以及無機含氧酸根，如硼酸根碳酸根和硫酸根有機酸等。它主要采用高交換容量的磺化H型陽離子交換樹脂為填料以稀鹽酸為淋洗液。